色谱图中出现前伸峰，一定是色谱柱超载了么？
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色谱峰形状发生前伸，往往是色谱柱超载的表现。色谱工作者需要注意这种说法未必一定正确，超载的色谱图，未必一定发生前伸的情况。理解色谱峰形发生前伸的基本原理更加重要。 分配等温曲线 待测组分在色谱柱内运行时，待测物质在固定相和流动相之间建立溶解-挥发或者吸附-解析的平衡。在一定温度下，色谱系统达到平衡时，描述组分在两相之间的浓度关系的曲线为分配等温曲线。 典型的分配等温曲线分为三种类型：（1）线性；（2）Langmuir型；（3）反Langmuir型。三种等温曲线对色谱峰保留的影响，如图1所示：
图1 分配等温曲线对色谱峰形的影响
在线性等温曲线的色谱体系之下，目标物质的分配系数与浓度无关，组分在色谱柱内浓度分布呈现出高斯分布的状态，在色谱柱出口最终获得完全对称的色谱峰。 这种情况在实际分析工作中出现的几率不高。 二、Langmuir型等温线 在此状况下，随着样品浓度的增加，目标物质的分配系数逐渐减小，即物质更加容易存在于流动相中，随之带来的现象是色谱峰拖尾。 在气-固色谱系统中，固定相与待测组分的主要作用是吸附过程。在色谱柱超载的情况下，目标物质浓度增加并且不断吸附于固定相的表面，造成固定相吸附能力减弱。待测物质在色谱柱内谱带的后半部分物质分子的保留变弱，物质分子逐渐向谱带前端部分集中，最终导致色谱峰发生拖尾现象。 例如采用氧化铝色谱柱分析烃类物质、分子筛色谱柱分析永久气体等场合下，容易观察到色谱峰拖尾。并且此时提高进样量，使色谱柱“超载”，最终获得的色谱峰仍然是拖尾的，如图2所示。 
图2 氧化铝色谱柱分析纯丙烯谱图
三、反Langmuir型等温线
图3 Rtx-WAX色谱柱分析苯乙烯纯度谱图
小结
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